石油產(chǎn)品硫含量的測(cè)定（燃燈法）方案介紹

1．目的

 （1）掌握油品硫含量測(cè)定的原理和測(cè)定意義；

 （2）掌握燃燈法測(cè)定油品硫含量的方法、測(cè)定條件；

 （3）熟悉燃燈法測(cè)定儀器的結(jié)構(gòu)，掌握儀器的操作方法

2．方法概要

       石油產(chǎn)品在測(cè)定器的燈中燃燒，其中的硫化物生成SO2，用過(guò)量的碳酸鈉水溶液吸收生成的SO2，反應(yīng)后將剩余的碳酸鈉用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的量計(jì)算試樣中的硫含量。

3．儀器與試劑

    (1)儀器  

    硫含量燃燈法測(cè)定器：硫含量燃燈法測(cè)定器：符合GB/T380的技術(shù)要求，見(jiàn)圖 6-1，其中吸濾瓶：500 mL或1 000 mL；滴定管：25 mL；吸量管：2mL、5 mL和10mL；洗瓶；水流泵或真空泵；玻璃珠：直徑5～6 mm；長(zhǎng)8～10mm的短玻璃棒；棉紗燈芯。  

(2)試劑  

    碳酸鈉：分析純，配成0.3％碳酸鈉水溶液；

    鹽酸：分析純，配成0.05 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液；

    指示劑：0.2％溴甲酚綠乙醇溶液和0.2％甲基紅乙醇溶液。

95％乙醇(分析純)；標(biāo)準(zhǔn)正庚烷；汽油：沸點(diǎn)范圍80～120℃，硫含量不超過(guò)0.005％；石油醚：化學(xué)純，60～90℃。

 

    

4．準(zhǔn)備工作

     (1)測(cè)定器的準(zhǔn)備  將吸收器、液滴收集器及煙道仔細(xì)用蒸餾水洗凈。燈及燈芯用石油醚洗滌并干燥。

(2)無(wú)煙試樣的處理  取一定量（硫含量在0.05％以下的低沸點(diǎn)試樣，如航空汽油注入量為4～5 mL的試樣注入清潔、干燥的燈中(可不必預(yù)先稱量)，將燈用穿著燈芯的燈芯管塞上。將燈芯管的上邊緣齊平。點(diǎn)燃，調(diào)整火焰，使其高度為5～6 mm。隨后把燈火熄滅，用燈罩將燈蓋上，在分析天平上稱量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g)。用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油(不必稱量)做空白試驗(yàn)。

(3)冒濃煙試樣的處理  單獨(dú)在燈中燃燒而產(chǎn)生濃煙的石油產(chǎn)品(如柴油、高溫裂化產(chǎn)品或催化裂化產(chǎn)品等)。取該試樣1～2 mL注入預(yù)先連同燈芯及燈罩一起稱量過(guò)的潔凈、干燥的燈中，稱量裝入試樣的質(zhì)量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g)。然后，往燈內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油，使成1:1或2:1的比例，必要時(shí)可使成3:1(體積比)的比例，使所組成的混合溶液在燈中燃燒的火焰不帶煙。試樣和注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油所組成的混合溶液的總體積為4～5 mL。

(4)裝吸收溶液  向吸收器的大容器里裝入用蒸餾水小心洗滌過(guò)的玻璃珠約達(dá)2／3高度。用吸量管準(zhǔn)確地注入0.3％碳酸鈉溶液10 mL，再用量筒注入蒸餾水10 mL。連接硫含量測(cè)定器的各有關(guān)部件。

5．實(shí)驗(yàn)步驟

(1)通入空氣并調(diào)整測(cè)定條件  測(cè)定器連接妥當(dāng)后，開(kāi)動(dòng)抽氣泵開(kāi)關(guān)，使空氣自全部吸收器均勻而和緩地通過(guò)。取下燈罩，點(diǎn)燃燃燈，放在煙道下面，使燈芯管的邊緣不高過(guò)煙道下邊8mm處。點(diǎn)燈時(shí)須用不含硫的火苗，每個(gè)燈的火焰須調(diào)整為6～8 mm(可用針挑撥里面的燈芯)。在所有的吸收器中，空氣的流速要保持均勻，使火焰不帶黑煙。

 (2)稀釋后試樣的處理  如果是用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油稀釋過(guò)的試樣，當(dāng)混合溶液完全燃盡以后，再向燈中注入1～2 mL標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油。試樣或稀釋過(guò)的試樣燃燒完畢以后，將燈熄滅、蓋上燈罩，再經(jīng)過(guò)3～5 min后，關(guān)閉水流泵。

(3)試樣的燃燒量  對(duì)未稀釋的試樣，當(dāng)燃燒完畢以后，將燈放在分析天平上稱量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g)，計(jì)算盛有試樣的燈在試驗(yàn)前的質(zhì)量與該燈在燃燒后的質(zhì)量間的差值，作為試樣的燃燒量。對(duì)稀釋過(guò)的試樣，當(dāng)燃燒再次完畢以后，計(jì)算盛有試樣燈的質(zhì)量與未裝試樣的清潔、干燥燈的質(zhì)量間的差值，作為試樣的燃燒量。

   (4)吸收液的收集  拆開(kāi)測(cè)定器并以洗瓶中的蒸餾水噴射洗滌液滴收集器、煙道和吸收器的上部。將洗滌的蒸餾水收集于吸收二氧化硫的0.3％碳酸鈉溶液吸收器中。

(5)滴定操作  在吸收器的玻璃管處接上橡皮管，并用吸耳球或泵對(duì)吸收溶液進(jìn)行打氣或抽氣攪拌，以0.05 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。先將空白試樣(標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油燃燒后生成物質(zhì)的吸收溶液)滴定至呈現(xiàn)紅色為止，作為空白試驗(yàn)。然后，滴定含有試樣燃燒生成物的各吸收溶液，當(dāng)待測(cè)溶液呈現(xiàn)與已滴定的空白試驗(yàn)所呈現(xiàn)的同樣的紅色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)。

6．?dāng)?shù)據(jù)處理和報(bào)告

（1）計(jì)算   試樣中的硫含量X[％（m/m）]按式（6－1）計(jì)算：

? 式中：

? V―滴定空白試液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

? V1―滴定吸收試樣燃燒生成物的溶液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

? K―換算為0.05mol/l鹽酸溶液的修正系數(shù)，即鹽酸的實(shí)際濃度與0.05mol/l的比值；

? m―試樣的燃燒量，m；

? 0.0008―與1ml 0.05mol/l鹽酸溶液所相當(dāng)?shù)牧虻馁|(zhì)量，g/ml；

? （2）報(bào)告  取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的硫含量。

? 7．精密度  

? 平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果間的差數(shù)，不應(yīng)超過(guò)表6-1數(shù)值。

? 表6-1  硫含量的精密度

?     硫含量／％          允許差數(shù)／％    

?       < 0．1                 0.006

?       ≥0．1                    最小測(cè)定值的6％

? 8．注意事項(xiàng)

?  (1)試樣燃燒完全程度  若人事部完全，則使測(cè)定結(jié)果偏低；因此實(shí)驗(yàn)方法規(guī)定了燃燒時(shí)火焰的高度、空氣流過(guò)的速度、燃燒時(shí)火焰不能不能帶煙、用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷(或乙醇、汽油等)來(lái)稀釋較黏稠的油品等，目的都是為了保證試樣完全燃盡。

? (2)試驗(yàn)材料和環(huán)境條件  如果使用材料或環(huán)境空氣中有含硫成分，勢(shì)必要影響測(cè)定結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定不許用火柴等含硫引火器具點(diǎn)火；

? (3)吸收液用量  加入的碳酸鈉溶液的體積是否準(zhǔn)確一致、操作過(guò)程中有無(wú)損失，對(duì)測(cè)定結(jié)果也有影響。

? (4)終點(diǎn)判斷  標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定在滴定的同時(shí)不僅要攪拌吸收溶液，還要與空白試驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)所顯現(xiàn)的顏色作比較，都是為了正確判斷滴定終點(diǎn)。